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燃煤電廠煙氣脫硝的主要工藝


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    迄今為止,世界各國的燃煤煙氣氮氧化物治理技術種類比較多,從低氧燃燒、煙氣循環燃燒、二級燃燒、濃淡燃燒、分段燃燒、低氮燃燒器等各種爐內燃燒過程的改進到現今形式各異的脫硝工藝,其中SCR法和SNCR法在大型燃煤電廠獲得商業應用。其中SCR法在范圍內有數百臺的成功應用業績和十幾年的運行經驗,日本和德國的煙氣脫硝裝置采用SCR技術,由于該方法技術成熟、脫硝率高、幾乎無二次污染,應是國內煙氣脫硝引進、消化的。除此之外,還有液體吸收法、微生物吸收法、非選擇性催化還原法、熾熱炭還原法、催化分解法、液膜法、SNRB工藝脫硝技術、反饋式氧化吸收脫硝技術等,這些方法或已被淘汰,或處于實驗室研究階段,或效率不高,難以投入大規模工業應用。
    目前,一些聯合脫硫脫硝工藝亦在興起,如活性炭吸附法,等離子體法,電子束法、脈沖電暈放電等離子體法、CuO法、SNAP法等。同時脫除SOx/NOx的工藝都是以尋求比FGD和SCR工藝分開治理有   高的經濟效率為目標。至今,還很少有這樣的裝置在大規模地工業化應用。工業化SOx/NOx聯合脫除工藝是采用石灰/石灰石煙氣脫硫FGD系統來脫除SOx和用SCR工藝脫除NOx,該聯合工藝能脫除90%以上的二氧化硫和80%以上的氮氧化物。FGD系統采用濕式工藝,SCR體系屬干式工藝,FGD和SCR工藝采用不同技術各自獨立工作。其優點是不管入口處SOx/NOx的濃度比為多少,它都能達到各自理想的脫除率。世界燃煤電廠脫硫脫硝一體化技術仍然以傳統FGD和SCR組合工藝為主,在日本、德國、瑞典、丹麥等   有大量工業應用。
    選擇性催化還原法
    選擇性催化還原法(Selective Catalytic Reduction,SCR)是指在催化劑的作用下,以NH3作為還原劑,“有選擇性”地與煙氣中的NOx反應并生成      的N2和H2O。其原理   先由Engelhard公司發現并于1957年申請,后來日本在該國環保政策的驅動下,成功研制出了現今被廣泛使用的V2O5/TiO2催化劑,并分別在1977年和1979年在燃油和燃煤鍋爐上成功投入商業運用。SCR目前已成為世界上應用   多、   為成熟且   有成效的一種煙氣脫硝技術,其主要反應方程式為:
    4NH3+4NO+O2=4N2+6H2O (1)
    8NH3+6NO2=7N2+12H2O (2)
    或 4NH3+2NO2+O2=3N2+6H2O (2a)
    選擇適當的催化劑可以使反應(1)及(2)在200-400℃的溫度范圍內進行,并能地副反應的發生。在NH3與NO化學計量比為1的情況下,可以高達80-90%的NOx脫除率。目前,世界上采用SCR的裝置有數百套之多,技術成熟且運行。我國電力系統目前   大的煙氣脫硝裝置—福建后石電廠600MW機組配套煙氣脫硝系統采用的就是PM型低NOx燃燒器加分級燃燒結合SCR裝置的工藝,主要由氨氣及空氣供應系統、氨氣/空氣噴霧系統、催化反應器等組成。液氨由槽車運送到液氨貯槽,輸出的液氨經氨氣蒸發器后變成氨氣,將之加熱到常溫后送氨氣緩沖槽備用。緩沖槽的氨氣經減壓后送入氨氣/空氣混合器中,與來自送風機的空氣混合后,通過噴氨隔柵之噴嘴噴入煙氣中并與之充分混合,繼而進入催化反應器。當煙氣流經催化反應器的催化層時,氨氣和NOx在催化劑的作用下將NO及NO2還原成N2和H2O。NOx的脫除效率主要取決于反應溫度、NH3與NOx的化學計量比、煙氣中氧氣的濃度、催化劑的性質和數量等。
    SCR系統的布置方式有三種,上述后石電廠的布置方式稱為高溫高塵布置方式,此外還有高溫低塵及低溫低塵的布置形式。高溫高塵布置方式是目前應用   為廣泛的一種,其優點是催化反應器處于300-400℃的溫度范圍內,有利于反應的進行,然而由于催化劑處于高塵煙氣中,條件惡劣,磨刷嚴重,壽命將會受到影響。高溫低塵布置方式是指SCR反應器布置在省煤器后的高溫電除塵器和空氣預熱器之間,該布置方式可防止煙氣中飛灰對催化劑的污染和對反應器的磨損與堵塞,其缺點是電除塵器在300~400℃的高溫下運行條件差。低溫低塵布置(或稱尾部布置)方式是將SCR反應器布置在除塵器和煙氣脫硫系統之后,催化劑不受飛灰和SO2的影響,但由于煙氣溫度較低,一般需要氣氣換熱器或采用加設燃油或   氣的燃燒器將煙溫提高到催化劑的活性溫度,勢必增加能源消耗和運行費用。
    SCR可能產生的問題主要有:
    (1)氨泄漏,是指未反應的氨排出系統,造成二次污染,采用合理的設計通??梢詫钡男孤┝靠刂圃?ppm以內;
    (2)當燃用高硫煤時,煙氣中部分SO2將被氧化生成SO3,這部分SO3以及煙氣中原有的SO3將與NH3進一步反應生成氨鹽,從而造成催化劑中毒或堵塞。其發生的主要副反應有:
    2SO2+O2=2SO3 (3)
   2NH3+SO3+H2O=(NH4)2SO4 (4)
   NH3+SO3+H2O=NH4HSO4 (5)
    這主要通過燃用低硫煤、降低氨泄漏量或將SCR反應器置于FGD系統后來控制或減少氨鹽的生成。
    (3)飛灰中的重金屬(主要是As)或堿性氧化物(主要有MgO,CaO,Na2O,K2O等)的存在會使催化劑中毒或活性顯著降低。
    (4)過量的NH3可能和O2反應生成N2O,盡管N2O對人體沒有危害,但近來的研究成果表明,N2O是造成溫室效應的氣體之一。其可能發生的反應為:
    2NH3+2O2=N2O+3H2O (6)

     然而所有這些問題都可以通過選擇合適的催化劑、控制合理的反應溫度、調節理想的化學計量比等方法使其危害降到   低。SCR技術對鍋爐煙氣NOx的控制,具有占地面積小、技術成熟、易于操作等優點,是目前   大規模投入商業應用并能滿足任何苛刻環保政策的控制措施,可作為我國燃煤電廠控制NOx污染的主要手段之一。然而由于SCR需要消耗大量的催化劑,因此也存在運行費用高,設備投資大的缺點,同時對改造機組亦有場地限制,對設計水平提出了   高的要求。

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